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香水的香氣從何而來?

2022年04月28日蝌蚪五線譜瀏覽量:0

作為一味芳香元素,香水可以美化人們的生活、提升人的品味。經(jīng)過長期的演繹發(fā)展,人們賦予了香水更多的禮儀、文化內(nèi)涵。

香奈兒說“不噴香水的女人是沒有未來的”。但是,近年來的一些研究報告卻認為香奈兒等著名香水品牌中有些化學成分具有致過敏性,所以從2015年起,歐盟正式禁用這些成分。

這樣一來,關(guān)于香水的話題也不免變得慎重起來。其實,香水自從誕生之日起,就與化學有著千絲萬縷的聯(lián)系,我們就來聊一聊香水的化學背景。

香氣的強度與結(jié)構(gòu)

什么是香氣強度?

對于香水而言,由于其成分復雜,每一種香氣的揮發(fā)能力各不相同。因此在1954年,英國著名調(diào)香師撲卻(Poucher)按照香氣的揮發(fā)度,將三百多種天然與合成香料分為頭香、體香、基香這三個類別。用作頭香的原料,其揮發(fā)性略好;體香是被感覺到的主體香氣,可以停留較長時間;而基香則是頭香與體香的氣體成分揮發(fā)完后留下的香氣。

一名優(yōu)秀的調(diào)香師,必須具有敏銳的嗅覺以辨別千百種香味。從定量的角度來說,大量實驗證明,嗅聞?wù)咚杏X到的某種的香氣強度與濃度的關(guān)系可以總結(jié)為Steven公式:I=kCg0.6。其中,I表示人體嗅覺所感受到的香氣強度,Cg是聞到的香氣濃度,k為人體對該種香氣的敏感強度。

什么是香氣結(jié)構(gòu)?

香氣之所以能給人以各種美妙的感受,歸根結(jié)底還在于其化學結(jié)構(gòu)不同。一般來說,無機鹽是沒有氣味的,香料工業(yè)是有機化學的“勢力范圍”。不管是天然香料還是人造香料,總能歸結(jié)到有機化合物的分子構(gòu)造上來。一些教科書將香氣分子區(qū)分為醇類,酯類,醛類、酮類等十幾種結(jié)構(gòu)類型。

香水的香氣從何而來?

圖片來源:黃曉東

很多文獻也都指出,香氣分子的分子量不是很大(多數(shù)在300以下),分子結(jié)構(gòu)中,碳原子的數(shù)量會對香氣產(chǎn)生明顯的影響,兩個碳的乙醇具有酒的氣息,6~9個碳的醇帶有清香、果香、橘香和油脂氣息,10~14個碳的醇香氣逐漸減弱直至消失。

除了分子結(jié)構(gòu)中的碳原子會影響香氣以外,分子本身的空間立體構(gòu)造、帶有的官能團、取代基等因素,都會制約有機分子的氣味屬性。

如何科學鑒定香水?

香水的成分并不單一。因此,要準確定量的檢測香水的組分,就需借助儀器來進行分析。常用的方法有氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)、氣相色譜-嗅覺測量法(GC-O),等等。

氣相色譜法

氣相色譜法依靠有機分子各自不同的特性,把它們分離出來,將分子的濃度轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘?,記錄下不同組分的出峰時間。用這個方法,可以檢測出香水中成分的含量。

香水的香氣從何而來?

氣相色譜法測定香水成分圖譜 圖片來源:黃曉東

氣相色譜+質(zhì)譜法

把氣相色譜與質(zhì)譜的方法結(jié)合起來,不僅能將各個有機化合物分離出來,而且通過離子化,把化合物分解成離子碎片,從而可以根據(jù)分子量與出峰時間對香水產(chǎn)品中的成分進行定量與定性分析。

香水的香氣從何而來?

天竺葵精油的GC/MS圖譜 圖片來源:黃曉東

香水的配方與生產(chǎn)

既然人們非常重視香水的質(zhì)量控制,我們自然要探究一下香水的制作工藝。香精是香水最重要的組份,香精在整個配方中所占重量比約為10~20%。其余都是酒精和添加劑。

香水制造的工藝流程看似并不復雜,但卻相當耗時。陳化過程非常重要,將混合好的香水密封放置于恒溫環(huán)境中,經(jīng)過數(shù)月(甚至一年)的時間,香水體系內(nèi)部發(fā)生了微妙的變化,組分之間悄然進行著酯化、分解、聚合、縮醛、氧化等各種反應(yīng),而一些不溶解的微小顆粒就會被沉淀出來。有時候,人們也會采用諸如超聲等輔助手段來縮短陳化時間。

怎樣獲得香精、香料?

香精并不是單一的純物質(zhì),在《香精香料學》中,一般都把多種天然或人工合成香料的組合稱為香精。例如香奈兒5號女式香水就使用了如下香精:

香水的香氣從何而來?

香奈兒5號女用香水的香精配方 圖片來源:《香精香料學》

香精中的各種香料組分所扮演的角色各有輕重,有的是主體原料,有的則起輔助修飾作用。香精中組分的分類方法有很多種,除了前文中香師撲卻以香精組分的揮發(fā)能力來分類以外,按功能來劃分,一個香精配方中的香料又可以被區(qū)分為主香劑、修飾劑、定香劑等幾個部分。

調(diào)配香精的過程被稱為調(diào)香,調(diào)香是科學與藝術(shù)的融匯技藝,調(diào)香師除了要掌握香料的物化性能,了解現(xiàn)代調(diào)香儀器以外,還必須要有敏銳的香味辨識力和記憶力,用調(diào)配出的香精來創(chuàng)造持久溫馨的效果。一個新的香精配方,可以按照傳統(tǒng)的調(diào)香“三步法”來設(shè)計出小樣。

但小試階段的調(diào)香工作,最終還是服務(wù)于香精的工業(yè)化生產(chǎn)。在香精與香水的工業(yè)化生產(chǎn)過程中,都需要經(jīng)過一個陳化(熟化)的過程,以便香料在特殊的環(huán)境中反應(yīng)融合。

香精緩釋微膠囊

有人用天然或者合成的高分子材料(蛋白質(zhì)、糖類、纖維素等)為膠囊壁,將香精包裹在里面,以形成一個由香精做成的微膠囊,各種香料分子會隨著膠囊壁的微小孔道釋放出來,這樣就能使香氣持久。

香水的香氣從何而來?

微膠囊掃描電鏡照片 圖片來源:黃曉東

種類繁多的天然香料及其提取技術(shù)

現(xiàn)在我們知道,香料可以分為天然香料和合成香料這兩大類。而天然香料又有動物性香料和植物性香料之分。

動物性香料的種類較少,主要有麝香、靈貓香、龍涎香,海貍香、麝鹿香這幾種,這些香料的價格昂貴,均可被用作定香劑。

香水的香氣從何而來?

圖片來源:黃曉東

相比寥寥可數(shù)的動物性香料,植物性香料的種類就要廣泛得多(500種以上),它們往往提取自植物的莖葉、花果等部位。

工業(yè)上,需要先對植物性原材料進行破碎、浸泡等前處理,方才用于提取工序。

香水的香氣從何而來?

圖片來源:黃曉東

傳統(tǒng)的提取工藝(壓榨法、浸提法等)存在諸多的問題,例如,水蒸氣蒸餾法可能會破壞對熱不穩(wěn)定的香料成分。最近幾十年中,研究人員創(chuàng)造了很多新的提取技術(shù)。我們不妨略作一窺。

超臨界二氧化碳萃取法

這是以二氧化碳作為萃取介質(zhì),萃取天然產(chǎn)物的方法。二氧化碳在特定的溫度和壓力狀態(tài)下,兼具液體和氣體的特征,具有較高的流動性和溶解性,提取過程少有活性物質(zhì)被破壞;提取物中沒有溶劑殘留。

香水的香氣從何而來?

微波輔助萃取法 圖片來源:黃曉東

將植物原材料浸沒于溶劑中,通過微波輻射,香料成分能迅速溶解在溶劑中,微波法具有時間短、提取率高等特點。

超聲萃取法

香水的香氣從何而來?

超聲萃取法 圖片來源:黃曉東

利用超聲波輻射產(chǎn)生的強烈的多級效應(yīng),使原材料中的香料分子與溶劑充分接觸,加速了溶解。超聲萃取法安全、高效,具有發(fā)展前景。

分子蒸餾法

香水的香氣從何而來?

分子蒸餾法 圖片來源:黃曉東

這是在高真空條件下,使香料分子揮發(fā)、分離的技術(shù),分子蒸餾法可以在遠低于液體沸點的溫度下分離出香料分子,所得產(chǎn)品的純度較高,適合于對熱敏感的物質(zhì)的分離提取。

酶提取法

用酶先對植物細胞壁等組織進行降解,使香料分子更暢通的被提取出來。酶提取法并不能單獨應(yīng)用,而需要與水蒸氣蒸餾法、超臨界二氧化碳萃取法等其他方法聯(lián)合使用。酶法提取條件溫和、效率高、安全環(huán)保。

香水的香氣從何而來?

一種纖維素酶的結(jié)構(gòu) 分子蒸餾法 圖片來源:黃曉東

蓬勃發(fā)展的人工合成技術(shù)

化學合成的一些新手段也滲透進了合成香料的研發(fā)制造中。這些新的方法,新的思路,主要是促使合成技術(shù)邁向更加安全、高效、綠色的境界。

新催化劑

圍繞著如何提高反應(yīng)收率、改善反應(yīng)條件、提高產(chǎn)品質(zhì)量等目的,研究者創(chuàng)造出了很多新的催化劑,如圖所示的錫(Sn)催化劑,對合成有著新鮮甜瓜香氣的甜瓜醛起到了很大的促進作用。

香水的香氣從何而來?

一種錫催化劑的結(jié)構(gòu) 圖片來源:黃曉東

手性合成

香水的香氣從何而來?

圖片來源:黃曉東

很多香料分子存在空間對稱性,猶如我們的雙手,兩個分子左右對稱。研究表明,這樣的兩個相互對稱的香料分子,香氣的性質(zhì)與程度卻是不同的。

手性合成技術(shù)通過化學手段,可以獲得更具有愉悅氣味的那個分子。這就需要調(diào)用有機化學中的系統(tǒng)知識來完成手性分子的合成。

除此之外,微波輔助合成、有機電合成、仿生合成等技術(shù)手段也在不斷被應(yīng)用于香料的人工合成中。

香水的背后,確實蘊含著深刻的科學原理呢!

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